Kalau ditanya siapa karakter paling ajaib di sekolah, jawabannya pasti Nendou Riki. Dengan tampang yang sangar, bekas luka di mata, dan potongan rambut yang ikonik, orang awam pasti bakal mikir dia preman sekolah. Padahal aslinya, dia cuma cowok yang otaknya rada kosong dan nggak punya beban hidup sama sekali, makanya dia sering bikin orang di sekitarnya geleng-geleng kepala.
Salah satu fakta paling kocak tentang dia adalah gimana dia jadi satu-satunya orang yang nggak bisa dibaca pikirannya oleh Saiki Kusuo. Bukannya dia punya kekuatan hebat, tapi karena Saiki merasa pikiran Nendou itu terlalu bodoh dan nggak ada isinya, jadi nggak ada gunanya buat dibaca. Hal inilah yang bikin Saiki sering merasa waspada kalau lagi ada di dekat si Nendou ini.
Meskipun sering bikin rusuh dan nggak peka situasi, Nendou sebenernya orang yang setia kawan banget. Dia nggak pernah mikir macem-macem soal orang lain dan selalu menganggap semua orang itu temannya, termasuk si Kaidou Shun yang sering banget ketakutan sendiri kalau lagi bareng dia. Pokoknya, kehadiran dia tuh bikin hidup Saiki yang pengen tenang malah jadi makin ribet dan penuh komedi.